распределение атомов меди в позициях висмута, магния и рутения - в позициях ниобия, определены состояния окисления катионов Си2+, Ки4+ (методом КЕХАР8) и, в результате, установлена кристаллохимическая формула соединения - (В^бСиозз^^) (Си0ОбМдоз9НЬ15б-лКил)О7-§. Экспериментальные величины оптической запрещенной зоны прямого разрешенного электронного перехода варьируется в области 2.27-2.40 эВ, уменьшаются с увеличением содержания рутения, что соответствует значительному увеличению проводимости (рис. 2.2.13 а). Показано, что соединения также обладают кислород-ионной проводимостью с активацией кислородного транспорта при Т > 250 °С, с увеличением чисел ионного переноса до /ион = 0.2-0.3 при 400 °С. Установлено отсутствие взаимодействия смеси пирохлора (х = 0.1) с катодным материалом Ьа.., 78^ зМпОз-§ до 800 °С (рис. 2.2.13 б). Проводимость композитной смеси в пять раз выше в сравнении с проводимостью исходного состава при 700 °С. Высокие смешанная проводимость, подвижность кислорода и величина КЛТР (4-540-6 К-1, 25-400 °С) соединений указывают на перспективность использования синтезированных пирохлоров в качестве компонентов катодных элементов среднетемпературных ТОТЭ. после 800 °С (10 ч) КОМПОЗИТ 1:1 масс, огн + + II + * +Н • 1 'ЬаоуЗГозМпОзд 850 °С ....... . .А Ад|8|Ад Ад|8|С X. —*----- *— х=0.05 —•----- о- х=0.1 ♦ х=0.1+|а078г03МпО3 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 1037"1, К’1 ^а.)ооо-с 20 30 40 50 20, градусов (б) (а) Рисунок 2.2.13. Зависимость проводимости от обратной температуры Для В115Мдиз-5С.ииз-5\'Ь15_хНих()-_п (а), рентгенограммы Для Вд Сиаз-.Мда37^ЬГ .Ди,^О7-6, Ва0-Вк0зМп(.В_0, их композита (б). Институт химии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН (г. Сыктывкар), д.х.н. Пийр И. В., д.х.н. Королева М. С. 34 Коми научный центр Уро РАН
RkJQdWJsaXNoZXIy MjM4MTk=